化工中间体 2009 年第 o5期 缘迹 专 磺酰脲类除草剂中间体 2一 氨基 _4， 6- 二甲氧基嘧啶的 合成研究进展 李 元 祥连 琰 ( 怀化学院 化学化工 系， 湖南 怀化 ) 摘要 ：综述了国内外近年来农药 中间体 2一氨基 一 4,6一二 甲氧基嘧啶的合成研究进展 。介绍了以丙二睛 、硝酸胍与丙二酸二乙 酯 、 2一氨基 4,6一二氯嘧啶为原料的合成工艺路线和研究水平。分析比较 了各种合成方法的优缺点 ， 展望了合成 2一氨基 - 4， 6一二 甲氧 基嘧啶的工业化发展前景。 关键词 ：中间体 ； 2一氨基 一 4,6一二甲氧基 嘧啶； 合成 ； 研究进展 中图分类号： 0626． 321 文献标识码 ： A 文章编号： 1672— 81 14(2009)05— 001 8- 04 磺 酰脲 类 除草 剂 主要 是在 上世 纪 80 年 代发 展起 来的一类高效 除草剂 【 l_ 。这类除草剂具有 除 草活性高 、 用量低 ( 2— 100g／ hm ) 的特点I 3l。目前 ， 已 商品化品种有 30 余种 。
这类 除磺酰脲类除草剂是 通过抑制植物支链氨基 酸如缬氨 酸 、 亮氨酸 、 异亮 氨酸的生物合成而达 到除草 目的 的【 ]。该类除草 剂仅 2003 年 一 年 创造 的年 销 售额 达 16． 33 亿 美 元 ， 占全球除草剂 总销售额 的 12． 2％l 。在磺酰脲 类除草 剂 的生 产 中 ， 2一氨基 一 4， 6一二 甲氧基 嘧 啶 ( 英 文名 ： 4， 6一 一 2一 amine) 是 其合 成的重要 中间体 ，以其 为原料除合成 的除草剂 品 种甚多 ， 如烟嘧磺 隆 、 苄 嘧磺 隆 、 吡嘧磺 隆 、 嘧 啶磺 隆 、 砜 嘧磺 隆 、 乙氧嘧磺 隆 、 酰 嘧磺 隆 、 啶 嘧磺 隆 、 环 丙 嘧磺 隆 、 玉 嘧磺 隆 、 f l 、 — furon 、 trif l — 等 。为此 ， 中问体 2一氨 基 一 4， 6一二 甲氧基 嘧啶 的合成长期 以来一直 受 到 农 药企业及科研 人员 的广泛 关注 ，在此 笔者将 近 年来 国内外在这一领域 的研 究结果作一概述 。
磺 酰脲类除草剂 的结构通 式及 2一氨基 一 4， 6一 二 甲氧基 嘧啶 的结构如 。 作 者简介 ： 李元 祥( 1968一) ， 男 (侗族 ) ， 湖南 怀化人 ， 副教授 ， 博 士， 主要从事农药分子的设计 与合成 。 通讯联系人 O⋯o N - -一 N 一 H N —弋 S cher~ l 按照合 成原料 的不 同分 类 ， 2一氨基 一 4， 6一二 甲氧基 嘧啶 的合 成主要 有 丙二 睛为原 料合成 法 、 硝 酸胍 与丙二 酸二 乙酯 为原 料合成 法及 2一氨基 4， 6一二氯嘧啶为原料合成法 。本文 即以此作为 2一 氨基 一 4， 6一二 甲氧基嘧 啶合成 的主要分类 依据。 1 合 成 方 法 1． 1 2 ． 4 ， 6 一 三 氯 嘧 啶与 氯化 铵 为 原 料 合 成 法 1989 年 ， 等【 。 l以氯 化铵 、 2,4， 6一三氯嘧 啶 为原料 乙醇溶剂 中在 一 78℃条件下反应 制得 2一 氨基 一 4， 6一二氯嘧啶后 ， 在甲醇体系中， 甲醇钠作 碱 ，经 回流 反应 得 到 2一氨 基 一 4， 6一二 甲氧基 嘧 啶 ， 收率 32％。反应式 如 。 ． - 。 。一M eO H c l NH， H Sche rre 2 1． 2 4 ． 6 一 二 甲氧 基 一 2 一甲磺 酰 嘧 啶 为原 料 合 成 法 1994 年友 田 [91 以 4， 6一二 甲氧基 一 2一甲磺酸