(Trial )μ ｇ ／ Ｌ范围内线性良好， 相关系数为 ０ ． ９ ９ ９ ６～ ０ ． ９ ９ ９ ７ 。在 ０ ． ０ ２～１ ． ０ｍ ｇ ／ ｋ ｇ 浓度范围内， 平均加标回收率在７ ２ ． １ ％ ～ ９ ８ ． ８ ％之间， 相对标准偏差为 ０ ． ９ ０ ％ ～ ７ ． ７ ４ ％。该方法简便、 快速、 灵敏， 净化效果较好， 可同时满足高效液相色谱－ 质谱法测定大豆中磺酰脲类除草剂多残留量的研究祁彦＊１李淑娟１占春瑞２彭涛（ 中国进出口商品检验技术研究所， 北京 １ ０ ０ ０ ２ ５ ） （ 江西出入境检验检疫局， 南昌 ３ ３ ０ ０ ０ ２ ）１摘要建立了高效液相色谱－ 质谱联用（ Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ － ＭＳ ） 选择离子监测（ Ｓ Ｉ Ｒ ） 同时检测大 豆中 １ ０种磺酰脲类除草剂多残留量的方法。样品经乙腈提取， 正己烷液－ 液分配， 弗罗里硅土填充柱净化， 然后采用 Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ － Ｅ Ｓ Ｉ（＋） － ＭＳ 测定。对液－ 质分离、 样品前处理条件进行了详细的研究和优化。１ ０种磺酰脲类除草剂在 ２ ５～ １ ０ ０ ０进、 出口大豆中多种除草剂残留量的检验工作需要。
关键词多残留分析， 除草剂， 磺酰脲类， 大豆， 高效液相色谱－ 质谱２ ０ ０ ４ － ０ ５ － ２ ０收稿； ２ ０ ０ ４ － ０ ６ － １ ７接受本文系科技部国家科技基础 条件平台重点项目（ Ｎ ｏ ． ２ ０ ０ ３ Ｄ Ｉ Ａ ６ Ｎ ０ ０ ３ ）１ 引言大豆是植物蛋白食品及榨油的主要原料。由于大豆生长季节雨热同季， 大豆田杂草种类繁多， 危害严重， 杂草危害可使大豆减产达 ４ ０ ％ ～ ５ ０ ％， 因此在大豆田使用化学除草技术 已经得到了广泛的应用。磺酰脲类除草剂是目前世界上最大的一类除草剂。随着该类除草剂使用量及范围的加大， 其在作物中的残留以及对人类健康和环境造成的毒害也越来越为人们所关注［１ ］。为此， 近年来国际上先后制定了大豆中多种磺酰脲类除草剂的残留限量： 欧盟对噻吩磺隆、 醚苯磺隆的 Ｍ Ｒ Ｌ分 别为 ０ ． ０ ５ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ， 甲磺隆０ ． １ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ； 美国对氯嘧磺隆的 ＭＲ Ｌ为 ０ ． ０ ５ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ，噻吩磺隆 ０ ． １ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ， 氯磺隆 ２ｍ ｇ ／ ｋ ｇ ； 日本对氯嘧［ ２］， 使我国的大豆出口面临着越来越多的技术壁垒。
目前， 我国大豆中磺酰磺隆的 ＭＲ Ｌ为 ０ ． ０ ５ ｍ ｇ ／ ｋ ｇ脲类除草剂的残留检测方法仍然是空白， 无法满足国际贸易的技术要求， 建立大豆中磺酰脲类除草剂残留检测方法十分紧迫。目前， 国外对磺酰脲类除草剂残留分析的报道仅限于大豆中氯嘧磺隆单残留分析［３］， 以及土壤和水中该类除草剂的 Ｈ Ｐ Ｌ Ｃ 、 Ｌ Ｃ － ＭＳ 、 Ｃ Ｅ等［ ４， ５ ］。由于国外对该类除草剂中的多个 品种设置了最大残留限量， 因此单残留的 检测 方法 已经不能 满足实际 需要。近年 来， 多残 留分 析 技术 越来 越受到 广泛 关［６ ， ７］。对大豆中磺酰脲类除草剂的多残留分析国内、 外均未见文献报道。本 实验研究了大豆中环氧注嘧磺隆、 噻吩磺隆和甲磺隆等 １ ０种磺酰脲类除草剂残留分析的样品前处理方法和液－ 质联用分离条件，建立了大豆的多种磺酰脲类除草剂同时检测的多残留方法。结果表明， 该方法简便、 快速、 净化效果好，各项技术指标均符合残留检测的要求， 可以满足国际上对大豆中所有磺酰脲类除草剂的限量检测要求。２ 实验部分２ ． １ 仪器与试剂Ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｍ ａ ｓ ｓ Ｚ Ｑ质谱仪； Ａ ｌ ｌ ｉ ａ ｎ ｃ ｅ高效液相色谱仪（ 美国 Ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓ 公司） ； Ｍ ａ ｓ ｓ Ｌ ｙ ｎ ｘ 色谱工作站（ ｖ ３ ． ５ ） 。
标准品（ Ｄ ｒ ． Ｅ ｈ ｒ ｅ ｎ ｓ ｔ ｏ ｒ ｆ ｅ ｒ Ｃ ｏ ． ， Ｇ ｅ ｒ ｍ ａ ｎ ｙ ） 。所用乙腈、 甲醇均为色谱纯（ Ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ｌ ａ ｕＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｅＳ ． Ａ ． ， Ｓ Ｐ Ａ Ｉ Ｎ ） ； 正己烷、 二氯甲烷和丙酮等均为农残级（ Ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ｌ ａ ｕＣ ｈ ｅ ｍ ｉ ｅＳ ． Ａ ． ， Ｓ Ｐ Ａ Ｉ Ｎ ） ； 实验用水为 Ｍ ｉ ｌ ｌ ｉ － Ｑ高纯水。大豆样品由辽宁出入境检验检疫局提供。标准溶液： 乙腈配制标准储备液（ ２ ０ ０ｍ ｇ ／ Ｌ ） 。根据检测要求用乙腈稀释成相应的标准工作溶液。第 ３ ２卷２ ０ ０ ４年 １ １月分析化学 （ Ｆ Ｅ Ｎ Ｘ Ｉ Ｈ Ｕ Ａ Ｘ Ｕ Ｅ ） 研究报告Ｃ ｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅＪ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｃ ｈ ｅ ｍ ｉ ｓ ｔ ｒ ｙ第 １ １期１ ４ ３ ６～ １ ４ ４ ０