．6Dec．文章编号：1000．0364(2007)06—1281．08三种1．I~tJzI师范大学化学与材料科学学院，成都；2．南开大学元素有机化学国家重点实验室，天津)：采用量子化学从头算方法在HF／6—31G(d)除草剂在酸性和中性条件下水解反应的机理进行理论研究，分别优化态、中间体以及产物的几何构型，并通过振动分析确定反应的过渡同时，在B3LYP／—31G(d)水平上计算各驻点的单点能，以及溶剂效应对水解反应的影响。从能，酸性条件更有利于水解反应的进行，与实验结果较为吻合类除草剂；水解反应机理；溶剂效应中图分类号：(3641．08文献标识码-guang，—wei，-li，—li，—，，．-，，Ti跚，China)，—，—／6—31G(，，，、—／6—31G(d)too．，——：es，，自20世纪80年代以来，磺酰脲类除草剂在品类除草剂的环境归趋主要包括化学水解、光解和微种和应用范围上都有了长足的发展30多个生物降解以及土壤吸附和淋溶等，但化学水解是其收稿日期：2005．10．12基金项目：国家自然科学基金()；四川省教育厅重点科研资助项目()作者简介，四川成都人，副教授，长期从事有机化学教学与科研工作通讯作者．mail：(~yahoo．tom维普资讯主导的降解方式，有关水解反应的状况和水解途径已有许多报道[3，4I，其水解属一级动力学反应[45I，温度和pH个重要环境．因此，了解磺酰脲类除草剂的化学水解不仅有助于更好地掌握其环境归趋，还有助于预测它们对地表水和地下水的污染情况，对我国创制残效、环境更加友好的新磺酰脲类除草剂具有重要的指导意义酰脲类除草剂，为了更好的了解这类除草剂的环境行为，本研究通过量子化学的理论计算对比研究了R3(a)=CHRI=CIR2=CH3R3=OCH3(b)==：~~(c)-=CHY=CHI==R3=OCI-IF2三种磺酰脲类除草剂的结构图Fig．计算方法鉴于化合物体系较大，我们采用量子化学从头算方法在HF／6—31G酰脲类除草剂的在酸性和中性条件下水解反应机理进行理论研究，分别优化了各反应途径中反应物、过渡态、中间体以及产物的几何构型，并通过振动分析确定反应的过渡态和中间体的真实性B3LYP／6—31G(d)水平上计算各驻点点能，以及溶剂效应对水解反应的影响．所有计算均采用程序完成．酸性水解根据实验结果[8]设计出三种磺酰脲类除草剂在酸性条件下水解反应的途径列出反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物的部分优化构型参数．反应分为两步进行，第一步包括：氢质子进攻反应物(3)原子，形成带正电荷间体M1．接着，H2O进攻中间体M1形成一个TS1，该过程中C(1)原子与(8)原子之间的距离有所增加．．、甲嘧磺隆．一0．，．一0．，O(5)原子与的距离分别0．，0．，0．，较．也有．94，一1．31，．38，四原子近似处于一个平面，形成一个．之后，随着O(5)原子，H(6)一N(8)原子之间距离进一步缩短并成键，TS1分解生成中间体M2和产物P1．接下来，中间体M2中间体M3．第二步：M3N(2)原子发生转移，生成含四元环的过渡态TS2，该过程中原子之间的距离有所增加，三化合物的值分别从．一．．—+．．．．—．，0．，0．一0．，C((5)键键长缩短，其值分别为0．一0．．一．一别为4．52，3．43，3．43，四原子近似处于一个平面，原子之间存在一定的相互作用．之后，随着断裂，C(1)原子与O(5)原子，H(7)原子与子距离的缩短成键，TS2分解得到了产物P2维普资讯解反应机理的理论研究．1212．-．1215